(一) 前言
含钼的高铬(25—30%)铁素体不锈钢,不仅具有优良的耐均匀腐蚀性能,且具有极好的耐应力腐蚀、耐缝隙腐蚀、耐孔蚀能力,可以替代昂贵的镍基和钛等高级耐蚀合金材料。高铬铁素体的耐蚀性虽然优良,但严重的脆性阻碍其被广泛选用。解决该类合金脆性的用途是纯化,特别是要求将碳、氮含量分别降至0.003%、0.007%以下。我们发明了一项超纯冶炼技术,可将Fe—Cr系合金中的碳含量降至0.002%,氮含量降至0.005%,且成本增加不多,易于工业化生产。因而利用该项技术极有可能高铬铁素体开发出来,并获得较为广泛地应用。
(二) 高铬铁素体不锈钢的特性:
1、 好的抗均匀腐蚀能力:
由于合金中含铬很高,还含有钼。因此,其无论在酸性、碱性、氧化性、还原性、有机、无机等介质中,都具有良好的抗蚀能力。如表(1)所示。
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表(1)各种耐蚀合金的耐腐蚀性比较(mm/年)
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钢号
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HNO365%
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H2SO(50%)+Fe2(SO4)3
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甲酸45%
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草酸10%
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醋酸20%
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NaHSO465%
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H2SO410%
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HCl1%
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0Cr18Ni9
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0.2
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0.6
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44
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15
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0.1
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70
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400
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81
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0Cr17Ni12Mo2
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0.3
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0.6
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13
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2.4
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0.1
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4.3
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22
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71
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0Cr20Ni34Mo3Cu4
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0.3
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0.2
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0.2
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0.2
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0.1
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0.3
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1
|
0
|
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Ti
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0.3
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5.9
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22
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24
|
0
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6.4
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160
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5.6
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0Cr16Ni54Mo16W4
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11.4
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6.1
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0.1
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0.2
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0
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0.2
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0.4
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0.3
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000Cr29Mo4Ni2
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0.1
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0.2
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0.1
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0.1
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0
|
0
|
0.2
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0.2
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2、 极好的耐应力腐蚀和孔蚀能力:
一般奥氏体不锈钢对应力腐蚀、孔蚀、缝隙腐蚀较敏感,限制了其应用范围。故此,发展了一些高镍铬钼的奥氏体不锈钢和镍基及钛等耐蚀合金,以满足上述恶劣条件下使用。图(1)、(2)为各类耐蚀合金耐应力和耐孔蚀性能的比较。由此可见,高铬铁素不锈钢具有很高的抗应力腐蚀和抗孔蚀能力,可以代替镍基和钛等耐蚀合金。

3、 优良的工艺性能
由于铁素体合金高温屈服强度低、塑性好很容易加工;铁素体合金加工硬化率低、有利于冷成形;铁素体合金膨胀系数小、热导率高,且对硫、磷降低熔点影响小,所以焊接热裂倾向小。
4、 物理性能好
高铬铁素体不锈钢与奥氏体不锈钢相比,线膨胀系数约低一半,热导率约高1/3。这对制造一些热交换的设备有重要意义。
5、 节约镍
镍是较稀缺元素,价格比较高。高铬铁素体中基本上不含镍,即使含也很少。如大量推广,节约镍效果显著。
6、 合金脆性大:
当合金纯度较低,工艺不当时,合金很易变脆,限制其广泛使用。
(三) 高铬铁素体不锈钢的脆性
1、 韧脆转变温度:
高铬铁素体在较高温时,韧性很好;当温度降至某一温度以下时,韧性突然降得很低,变脆。该临界温度被称为韧脆转变温度。一般纯度的高铬铁素体不锈钢韧脆转变温度在60—80℃范围。大多数不锈钢设备的使用温度在该温度范围以下,所以限制了其使用。
2、 M23C6析出:
合金中铬含量很高,且铁素体中碳的溶解度比奥氏体中低得多,因而M23C6析出倾向强烈。如在高于800℃以上析出,多以颗粒状在晶界形成,对脆性影响不大:如在600—700℃时,则多在晶界上以网状析出,使合金变脆。M23C6在晶界上以网状的析出速度很快,在各种热工艺后的冷却过程中,很难避免。其不仅使合金变脆,且引起严重的晶界腐蚀,是高铬铁素体被限制使用的另一原因。
3、 σ相析出:
根据Fe-Cr相图,含30%Cr的Fe—Cr合金,约700℃以下温度才开始析出σ相,600℃长期保温后,σ相量可达40%左右。σ相是很脆的,合金中如含有较多σ时,是不能被选用的。但由于高铬铁素体不锈钢中的σ相析出温度低,析出速度缓慢,约需几个小时才开始析出。因此在各种热工以后的冷却过程中,一般不会析出,不影响使用,但不宜在σ相易析出温度下使用。
4、ɑ、相析出 :
根据 Fe-Cr 相图 , 在含 15%Cr 以上的 Fe-Cr 合金中 ,500 ℃以下可能析出ɑ、相。ɑ、相很脆 ,大量的ɑ、相的析出 , 使合金变脆。由于α相析出温度更低 , 需要几十个小时后才能开始析出 , 只要不在析出温度使用 , 不必担心由于ɑ、相引起的脆性。
(四) 解决高铬铁素体不锈钢脆性的途径:
1、 防止σ、ɑ、相析出:
由于σ和ɑ、相形成温度低,析出速度缓慢。在热加工、热处理、焊接等热工艺后的冷却过程中,一般较容易避免,不会引起脆性:但是该类合金不宜在σ和ɑ、相易析出的300—700℃温度范围内使用。
2、 防止M23C6相的析出:
当合金中碳含量不足够低时,在500—700℃温度下,只需要几分钟,甚至几秒钟即可在晶界上形成网状M23C6。因此各种热工艺的冷却过程中,M23C6的析出几乎是不可避免的,需要另找途径解决。
由表(2)知,当铁素体不锈钢在中,碳含量低于0.004%时,927℃时效不再析出M23C6。当温度降700℃时,不析出M23C6的碳含量要求降得更低。但如合金中的碳含量能降到0.004%的水平时,M23C6析出倾向将大大减少,析出数量也会很少,不会造成较大的影响。由表(2)还可看出,氮含量低于0.006%时,593℃长期时效也不会析出Cr2N。故当氮含量达到该水平时,不用担心由此引起的脆性。
表(2)碳、氮在铁素体不锈钢中的最大溶解度
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温度(℃)
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1039
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927
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593
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碳(%)
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0.04
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0.004
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—
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氮(%)
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—
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0.023
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0.006
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3、 降低合金的韧脆转变温度:
不锈钢装置大都在室温以上工作,但设备安装和机器检修都在室温下。如果在室温下很脆的材料是不能被选用的。因此如何使高铬铁素体的韧脆转变温度降至室温以下,是使其广泛应用的前提。我国东北地区,冬季室外温度有时达到零下20—30℃,所以要求韧脆转变温度降到这个水平。
有人对高铬铁素体不锈钢的韧脆转变温度做了大量工作,发现碳、氮的影响最大。表(3)、
(4)列出了碳和氮含量对Cr30Mo2合金韧脆转变温度的影响。
表(3)碳含量对韧脆转变温度的影响*
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碳(%)
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0.0021
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0.0055
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0.010
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温度(℃)
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-30~-20
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0~20
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60~80
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*合金中含N2:0.0057~0.0083%,O2:0.0032~0.0040%
表(4)氮含量对韧脆转变温度的影响*
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氮(%)
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0.0075
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0.0145
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0.026
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温度(℃)
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–30~-20
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0~20
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20~60
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*合金中含C:0.0018~0.0024%,O2:0.0017~0.0045%
根据现有的数据,Cr30Mo2高铬铁素体不锈钢中的碳含量降至0.003%以下,氮含量降至0.007%以下,脆性转变温度降至-30~-20℃。
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